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前言：各类杂环名称一、醚1.1 碱性1.2 断碳氧键

二、环氧化合物2.1 1,2环氧化合物开环2.2 四五元环开环

前言：各类杂环名称

见图：

一、醚

简要提及物理性质：甲醚不能任意比互溶的原因，氧可被甲基完全内陷包裹，难以充分与水成氢键。而四氢呋喃等在空间中氧原子成突出部，充分成氢键。 立体电子效应： 杂环中单个孤电子处直立键更稳定，如四氢吡咯 异头碳效应：杂原子相邻的碳原子称异头碳，正常平伏键更稳定，但异头碳因杂原子的孤电子超共轭（孤电子轨道重叠异头碳的反键轨道，类似乙烷）而直立键更稳定（稳定性和反应性都如此）。

1.1 碱性

吞质子成𨦡盐，显而易见

1.2 断碳氧键

成𨦡盐断碳氧键，关键是亲核试剂进攻谁，两个考虑： 1.比较

R

O

−

RO^-

RO−与

R

′

O

−

R'O^-

R′O−稳定性 2.R’与R谁更容易成碳正 （一般两者不会打架，有时第2项的两个都不能形成稳定碳正此时

S

N

2

S_{N2}

SN2​，如eg2）

S

N

1

S_{N1}

SN1​or

S

N

2

S_{N2}

SN2​看能否形成稳定碳正

二、环氧化合物

2.1 1,2环氧化合物开环

为

S

N

2

S_{N2}

SN2​反应，分两类情况：酸性开环和碱性开环。 酸性开环： 类似

S

N

1

S_{N1}

SN1​的

S

N

2

S_{N2}

SN2​反应，Lewis酸进攻氧成𨦡盐，区域选择性的主因由位阻变为电荷，分散电荷则中间体更稳定，可视

S

N

1

S_{N1}

SN1​分析。水醇酚酸乙硼烷为酸性开环（“酸”指卤素/拟卤素的氢化酸，如HCN）。立体选择性除乙硼烷构型不翻转(过渡态为同一平面内的四元环，而非三角双锥)，一般符合

S

N

2

S_{N2}

SN2​规律。 硼烷机理： 乙硼烷常看成甲硼烷，可以忽略掉乙硼烷的氢桥键（简化模型）。（氢桥键详见：氢键、氢桥键、氢配位键的关系）。过渡态的理解：氧进攻硼，碳因此带正电与氢结合。 碱性开环： 纯的

S

N

2

S_{N2}

SN2​反应，位阻主导，同一般规律 氧负格氏氢铝胺，“氧负”指

R

O

−

RO^-

RO−如

O

H

−

OH^-

OH−、

R

O

−

RO^-

RO−、

A

r

O

−

ArO^-

ArO−等，“氢铝”指氢化铝锂LAH，“胺”指脂肪胺，格氏指格氏试剂。立体选择性，也有例外： 铝硼同族，

L

i

A

l

H

4

LiAlH_4

LiAlH4​与酸性开环的硼烷异曲同工，过渡态也为共平面的四元环，构型不翻转。

2.2 四五元环开环

相对环氧乙烷而言，环张力下降，性质向链状醚靠近，反应困难，产率下降。 机理：Lewis酸进攻氧成𨦡盐，亲核试剂进攻异头碳开环 五元环类比即可